What is charge carrier mobility in organic semiconductors?

Organiske halvledere: Måling af ladningsbærermobilitet

13/03/2022

Rating: 4.18 (6428 votes)
Indholdsfortegnelse

Organiske halvledere: En dybdegående analyse af ladningsbærermobilitet

Organiske halvledere har revolutioneret elektronikindustrien med deres unikke egenskaber, der kombinerer polymerers processbarhed med organisk molekylers skræddersyede optoelektroniske egenskaber. Disse materialer finder anvendelse i alt fra lysdioder (LEDs) og solceller til transistorer og sensorer. En af de mest kritiske parametre, der bestemmer ydeevnen af disse enheder, er ladningsbærermobiliteten. Denne artikel dykker ned i de forskellige metoder, der anvendes til at måle denne essentielle egenskab, samt de udfordringer og overvejelser, der er forbundet med disse målinger.

Are carrier mobility values overestimated?
Very high values of carrier mobility have been recently reported in newly developed materials for field-effect transistors (FETs) or thin-film transistors (TFTs). However, there is an increasing concern of whether the values are overestimated.

Hvad er ladningsbærermobilitet i organiske halvledere?

Ladningsbærermobilitet, ofte betegnet med symbolet µ, er et mål for, hvor hurtigt ladningsbærere (elektroner eller huller) kan bevæge sig gennem et materiale under påvirkning af et elektrisk felt. I organiske halvledere, som typisk har en molekylær struktur med alternerende enkelt- og dobbeltbindinger, er transporten af ladningsbærere kompleks og påvirkes af både molekylær struktur og intermolekylære interaktioner. En høj mobilitet er afgørende for at opnå enheder med høj ydeevne. For eksempel betyder en højere mobilitet i en felt-effekt transistor (FET) hurtigere skiftehastigheder, mens det i organiske solceller muliggør brugen af tykkere aktive lag, hvilket forbedrer lysopsamlingen uden at kompromittere effektiviteten. Formlen for elektrisk ledningsevne (σ) i et materiale er givet ved: σ = n ⋅ e ⋅ µ Hvor: * σ er den elektriske ledningsevne * n er antallet af ladningsbærere * e er den elementære ladning * µ er ladningsbærermobiliteten Mobiliteten defineres empirisk som: µ = v / E Hvor: * v er drifthastigheden for ladningsbærerne * E er det påførte elektriske felt

Udfordringer ved måling af mobilitet

Traditionelt har organiske materialer haft lavere ladningsbærermobiliteter sammenlignet med uorganiske halvledere. Dog har betydelige fremskridt i udviklingen af nye organiske materialer ført til rapporter om meget høje mobilitetsværdier i nyudviklede materialer til FETs og tyndfilmstransistorer (TFTs). Der er dog en stigende bekymring for, om disse værdier er overvurderede. Det er vigtigt at forstå, at måling af ladningsbærermobilitet i organiske materialer kan være udfordrende. Forskellige måleteknikker har deres egne styrker, svagheder og specifikke krav til prøvens opbygning og materialeegenskaber. Valget af den korrekte teknik er derfor afgørende for at opnå pålidelige resultater.

Metoder til måling af ladningsbærermobilitet

Der findes adskillige teknikker til at karakterisere ladningstransporten i organiske halvledere. De mest almindelige inkluderer: 1. Space-Charge-Limited Current (SCLC)2. Time-of-Flight (TOF)3. Carrier Extraction by Linearly Increasing Voltage (CELIV) og Photo-CELIV4. Double Injection (DoI)5. Field-Effect Transistors (FETs)6. Impedans Spektroskopi (IS)Lad os se nærmere på hver af disse metoder:

1. Space-Charge-Limited Current (SCLC)

SCLC-teknikken involverer typisk en tynd film af det organiske halvledermateriale, der er placeret mellem to elektroder. Der skelnes mellem to hovedtyper: * Dark Injection (DI) SCLC: Kræver en ohmsk kontakt og en injektionsblokerende kontakt. Et trinvis spændingspuls påføres, og den resulterende strømtransient analyseres for at bestemme transit-tiden. Denne metode er følsom over for kontakternes kvalitet, og en ohmsk kontakt er essentiel for nøjagtige målinger. Mott-Gurney ligningen beskriver strøm-spændingsrelationen: J = (ε ⋅ ε₀ ⋅ µ ⋅ V²) / (2 ⋅ d³) Hvor J er strømtætheden, ε er den relative dielektriske konstant, ε₀ er vakuumpermittiviteten, µ er mobiliteten, V er den påførte spænding, og d er prøvens tykkelse. * Trap-Free (TF) SCLC: Kræver begge kontakter som ohmske. Den grundlæggende Mott-Gurney ligning anvendes her, men modificeres ofte for at tage højde for felt-afhængig mobilitet. SCLC er velegnet til at måle mobiliteten parallelt med filmen og er især nyttig for materialer, der kan danne ohmske kontakter. Dog kan den være begrænset for materialer med meget lave HOMO- eller høje LUMO-niveauer.

2. Time-of-Flight (TOF)

TOF er en udbredt teknik, der måler ladningstransporten vinkelret på filmoverfladen. Prøven oplyses med en kort laserpuls, der genererer ladningsbærere i en tynd overfladelag. Under påvirkning af et elektrisk felt bevæger disse ladningsbærere sig mod den modsatte elektrode. Transit-tiden (τtr) bestemmes ud fra den observerede strømtransient, og mobiliteten beregnes som: µ = d / (E ⋅ τtr) En vigtig forudsætning for TOF er, at transit-tiden skal være kortere end den dielektriske relaxationstid (τ_σ) og RC-tidskonstanten for kredsløbet. Hvis disse betingelser ikke er opfyldt, kan det føre til en overvurdering af mobiliteten. TOF kan dog være udfordrende for materialer med stærk absorption eller tynde film.

3. Carrier Extraction by Linearly Increasing Voltage (CELIV) og Photo-CELIV

CELIV er en teknik, der anvender en lineært stigende spændingspuls. Den maksimale ekstraktionsstrøm (‡{max}) bruges til at beregne mobiliteten. En fordel ved CELIV er, at den kan bruges på relativt tynde prøver og materialer med høj bulk-ledningsevne, da den ikke kræver fuldstændig afladning af prøven. Photo-CELIV anvender en lyspuls til at generere ladningsbærere, hvilket giver mulighed for måling i materialer uden intrinsisk ledningsevne. Mobiliteten beregnes typisk ud fra: µ = (α ⋅ d²) / (2 ⋅ Vmax) Hvor α er stigningen af spændingspulsen, d er filmtykkelsen, og V_max er den spænding, hvor den maksimale strøm opnås.

4. Double Injection (DoI)

DoI-teknikken er komplementær til TOF og CELIV, da den kan bestemme både ambipolar ladningsbærermobilitet og bimolekylær rekombinationskoefficient. Begge ladningstyper (elektroner og huller) injiceres i prøven, og strømtransienten analyseres. Denne metode kræver, at prøven har injicerende kontakter, hvilket ikke altid er tilfældet.

What is phonon-limited high-temperature mobility?
In the phonon-limited high-temperature part, the mobility is expected to follow a μ ~ T−γ temperature dependence with γ = 1.69 and mobility reaching a room-temperature value ~410 cm 2 V s −1 according to first-principles calculations 30.

5. Field-Effect Transistors (FETs)

FETs er en af de mest almindelige metoder til at måle mobiliteten parallelt med filmoverfladen. Ved at analysere output- og transferkarakteristikkerne for transistoren, kan mobiliteten udledes. Formlen for strøm i den lineære region er: I{DS} = (µ ⋅ Ci ⋅ W / L) ⋅ [(V{GS} - VT) V{DS} - (V{DS}^2 / 2)] Hvor Ci er kapacitansen pr. arealenhed for dielektrikumet, W er bredden af kanalen, L er længden af kanalen, V{GS} er gate-source spændingen, og V_T er tærskelspændingen. FET-målinger er følsomme over for grænsefladekvalitet og valg af dielektrikum. Desuden kan hydroxylgrupper på dielektrikummet fungere som fælder, hvilket påvirker målingerne, især for elektronmobilitet.

6. Impedans Spektroskopi (IS)

IS undersøger ladningstransportkinetikken ved at analysere prøvens impedans over en række frekvenser. Ved at påføre en DC-bias og en lille AC-spænding kan transit-tiden bestemmes ud fra frekvensafhængigheden af konduktansen (G) og kapacitansen (C). En skarp ændring i G eller C ved en frekvens tæt på ω = 1/τ_tr indikerer transit-tiden.

Felt- og temperaturafhængighed

Ladningsbærermobiliteten i organiske halvledere er ofte afhængig af både det påførte elektriske felt og temperaturen. Modeller som Gill-modellen og Bässler-modellen forsøger at beskrive denne afhængighed. Disse modeller tager højde for faktorer som uorden i materialet og eksistensen af fælder. * Gill-modellen: Empirisk formel, der beskriver felt- og temperaturafhængighed. * Bässler-modellen: Baseret på en teoretisk forståelse af ladningstransport i uordnede medier. Disse modeller er essentielle for at forstå den komplekse adfærd af ladningsbærere i organiske materialer og for at kunne forudsige deres ydeevne under forskellige driftsbetingelser.

Konklusion

Valget af den rette måleteknik til at bestemme ladningsbærermobiliteten i organiske halvledere er afgørende for at opnå nøjagtige og pålidelige resultater. Hver teknik har sine specifikke krav og begrænsninger, og forståelse af disse er nøglen til at undgå overvurdering af mobilitetsværdier. Korrekt prøveforberedelse, materialevalg og eksperimentelle betingelser er lige så vigtige som selve målemetoden. Efterhånden som feltet for organisk elektronik fortsætter med at udvikle sig, vil præcise karakteriseringsmetoder være essentielle for at drive innovation og realisere potentialet i disse fascinerende materialer. Tabel 1: Oversigt over krav og begrænsninger for ladningstransport-karakteriseringsteknikker

TeknikPrimær MåleretningNøglekravBegrænsninger
SCLCVinkelretOhmsk kontakt (DI), Injektionsblokerende kontakt (DI), Tynde filmFølsom over for kontaktkvalitet, begrænset for visse energibånd
TOFVinkelretTykke film (>1 µm), Injektionsblokerende kontakter, τtr << RC, τtr << τ_σKræver specifikke prøvegeometrier, følsom over for dispersive effekter, overvurdering mulig ved fejl
CELIV/Photo-CELIVVinkelretLineær spændingsstigning, Kan bruges på tynde film, Svagere felterKræver korrekt fortolkning af transienter, kan være følsom over for rekombinationseffekter
DoIVinkelretInjektionskontakter, Ingen fotopåvirkning krævetKræver begge ladningstyper, kan være kompleks at analysere
FETParallelOhmske kontakter til kilde/dræn, Isolerende dielektrikumFølsom over for grænseflader og dielektrikum, kan være vanskelig for elektronmobilitet, potentiel overvurdering
ISVinkelretDC-bias + AC-signal, Frekvensafhængig analyseAntager feltuafhængig mobilitet, kan være kompleks at fortolke

Forskning inden for organisk elektronik fortsætter med at skubbe grænserne for materialevidenskab og enhedsydeevne. En grundig forståelse af ladningsbærermobilitet er essentiel for at realisere det fulde potentiale af disse teknologier.

Hvis du vil læse andre artikler, der ligner Organiske halvledere: Måling af ladningsbærermobilitet, kan du besøge kategorien Elektronik.

Go up